Si no has hablado con ella, no es muy normal que la agregues. Pero si os hacéis coleguillas, entonces no veo el problema. Y no creo que se enfado, porque la gente añade al Facebook a otra gente sin mucho reparo y nadie se enfada. Solo que te puede aceptar o no hacerlo, pero ya ves... Y, si se enfadara, le pones como excusa que ha sido sin querer, que pusiste la opción esa de invitar a Facebook a todos tus contactos de correo, y ya está.
A los de mi trabajo (trabajo desde casa) les expliqué que lo sentía por no habrles hecho ningún caso en tiempo pero que estaba en un momento de bajón bla bla bla, y uno me agregó
A mí me pareció un gesto bonito, aunque luego no hablemos por facebook nunca.
En definitiva: hazlo, pero cúbrete las espaldas por si acaso con algún argumento convincente, solo por si acaso, y eso sí, háblale primero ;)